请示:相合液相色谱浓度

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气相色谱与液相色谱的异

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蒸发光散射检测器的事业

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请问VWD检测器便是紫外检

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液相色谱仪的VWD检测器是

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常睹的液相色谱柱检测器

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中央:【求助】DAD和VWD检

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气相色谱和液相色谱仪正

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高效液相色谱和气相色谱

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npd检测器道理PPT下载

  npd检测器原理PPT免费下载是由PPT宝藏()会员陈志强上传推荐的仪器设备PPT, 更新时间为2018-04-29,素材编号261495。

  这是npd检测器原理PPT,包括了氮磷检测器 (NPD),氮磷检测器 (NPD)的应用 ,氮磷检测器 工作原理,NPD的性能特征,稳定性和使用寿命,检测条件的选择,载气、尾吹气、氢气和空气流速,使用注意事项等内容,欢迎点击下载npd检测器原理PPT哦。Kolb提出的气相电离理论认为电离源被加热后,挥发出激发态铷原子,铷原子与火焰中各基团反应生成Rb+,Rb+被负极电离源吸收还原;火焰中各基团获得电子成为负离子,形成基流。当含N、P化合物进人电离源的冷焰区,生成稳定的电负性基团(CN和PO或PO2),电负性基团从气化的铷原子上获得电子生成Rb+与负离子CN-或PO-、PO2-。负离子在正电位的收集极释放出一个电子,同时发出信号。Rb+又回到负电位的物表面,被吸收还原.以维持电离源的长期使用。

  氮磷检测器 (NPD)氮磷检测器 (NPD) 氮磷检测器 (NPD) 是气相色谱检测器的后起之秀。它是电离型检测器之一, 检 测低基流背景下信号电流的增加。NPD对氮磷化合物灵敏度高,专一性好,专用于痕量氮、 磷化合物的检测。 NPD由碱火焰电离检测器 (AFID) 发展而来。1964年Karman和Giuffrida首次报道了钠火焰电离检测器, 对含磷和卤素化合物有选择性的响应, 以后又有多种形式。它们均是用氢火焰加热挥发性的碱金属盐, 产生碱金属蒸汽, 表现出对含磷、 卤素和氮化合物均有极高的灵敏度和选择性。遗憾的是其背景信号和样品信号均不稳定, 噪声大、 热离子源寿命短, 难以实用。1974年Kolb和Bisch-off提出了一种新的碱源改造方案, 使检测器稳定性显著改善, 灵敏度明显提高。它对含卤素化合物不敏感, 而对氮、 磷化合物的响应比烃类大10000倍, 达专一性响应, 故以后通称氮磷检测器。实际上, 由于碱源的差异, 有些对含卤、 含氧化合物也有较高的灵敏度。所以现有的文献仍称AFID, 或热离子检测器 (TID) 、 热离子电离检测器 (TID) 或热离子专一 (灵敏) 检测器 (TSD) , 或无火焰热离子检测器 (FTD) 、 无火焰碱敏化检测器 (FASD) 等。 NPD与AFID比较, 有以下三个主要区别: ① 用非挥发性的硅酸铷玻璃珠作热电离源, 而不是挥发性碱盐; ②硅酸铷玻璃珠是熔融在一根螺旋铂丝上, 用电加热珠, 而不是用火焰加热; ③氢气流仅几毫升/分, 为 “冷氢焰” , 而不是 “热氢焰” 。由于有了这些改进,使用寿命长、 稳定性、 重复性好, 且背景基流由以前10-9A~10-13A的降到了,最小检测极限大大降低。操作方便易控制, 使该检测器跃为最常用的检测器之一。 氮是有机化学中第二大类杂原子, 有机磷化合物也是十分重要的有机物。NPD最适于对复杂样品中痕量氮磷化合物的检测。氮磷检测器 (NPD)的应用 NPD是痕量氮、磷化合物检测的有力工具,它已在环保、医药、临床、生物化学、法庭科学、染料和食品等领域得到广泛的应用。由于它专一性强,还用于复杂样品直接进样分析,可避免麻烦耗时的样品前处理,大大简化了分析方法。氮磷检测器 工作原理 NPD的工作原理有不同的解释,主要有Kolb提出的气相电离理论和Patterson与Olah等提出的表面电离理论。 Kolb提出的气相电离理论认为电离源被加热后,挥发出激发态铷原子,铷原子与火焰中各基团反应生成Rb+,Rb+被负极电离源吸收还原;火焰中各基团获得电子成为负离子,形成基流。当含N、P化合物进人电离源的冷焰区,生成稳定的电负性基团(CN和PO或PO2),电负性基团从气化的铷原子上获得电子生成Rb+与负离子CN-或PO-、PO2-。负离子在正电位的收集极释放出一个电子,同时发出信号。Rb+又回到负电位的物表面,被吸收还原.以维持电离源的长期使用。 NPD的性能特征 NPD的专一性 氮磷化合物检测, 目前NPD是灵敏度最高的检测器。它对氮的灵敏度超过ELCD, 对磷超过FPD, N,P对烃的选择性达 , 硝基型达 , 所以, NPD对N、P已达专一性响应稳定性和使用寿命 目前,NPD的主要缺点是随使用时间增长性能变差;最后响应极小,必须另换新电离源。图3-3-13为恒加热电流方式工作的NPD绝对响应值与工作时间、加热电流间的关系。可以看出:电离源的加热电流不变,其响应值随时间而下降,为了达到分析方法要求的响应值,可提高其加热电流。但使用一段时间后,响应值又逐渐降低,须再提高其加热电流,如此多次提高加热电流,以保持NPD的正常工作。 响应值下降的一般规律是:使用初期下降速度快,后期下降速度慢。如图3-3-13(A)中之电离源,在开始50h内响应值下降20%,而在1300h后,约经过250才下降20%。所以,为了避免换新电离源后基线漂移太大,通常在使用前均要预老化。 图3-3-14为不同工作时间电离源对同一样品用外标法定量的色谱图。左边为标样,右边为可乐饮料提取液色谱图。珠1,3工作时间相差1520,一周以40工作日计,持续38周,达9.5个月。 在如此长的工作时间内,三个样品测定结果均在平均值的5%以内。因此,NPD定量采用外标法,完全可以满足痕量分析的要求。 使用相当长时间以后,如果加热电流调至正常值、甚至更高,样品仍无响应或电离源无灼热状,示电离源耗尽,需更换之。 通常电离源的使用寿命在1000h左右,而陶瓷电离源寿命可达2000h以上。 碱盐损耗的原因尚未明确,电离源的活性成分通常是碱金属硅酸盐。虽然碱金属可再循环,但氢气燃烧产生的水蒸气,可将碱金属硅酸盐转变成碱金属氢氧化物和游离硅。该碱金属氢氧化物在操作温度下有较大的蒸气压。因此,它就不断地流失。最后所有的碱金属挥发完,留下惰性的硅。碱金属是通过与氢交换而损失。因此,用低氢流速操作,可十分有效地延长电离源的寿命。 检测条件的选择 NPD有多种操作方式,选择何方式工作是检测条件选择的首要问题,前几节已讨论。工作方式确定以后,即是选择加热电流和各种气体流速,以求NPD达最佳性能。 如前所述,基流和组分信号均随加热电流的增加而增大。实际操作时,可用基流为标记来调节加热电流的大小。调节基流的原则是,在达到检测限的前提下,宁小勿大。如已满足分析方法要求,仍加大电流,即使检测限还可下降,但已意义不大;相反,却缩短了电离源的寿命,是得不偿失的。低基流使电离源寿命长,但过低可能造成溶剂猝灭。 不同型号的商品仪有不同的最佳基流设定值。如惠普公司的HP6890气相色谱仪,其NPD基流设定缺省值为50pA。建议在,30-60pA范围内使用,最多不得超过99pA。其他型号仪器可参照仪器说明书设定。一般设定基流后20-60min基线即稳定。载气、尾吹气、氢气和空气流速进入NPD的这些气体及其流速,决定了电离源周围气体层的成分,从而强烈影响NPD的灵敏度和专一性。通常NPD和多层电离源的TID对这些气体种类和流速的选择是不同的。 1.通常NPD 通常NPD进入检测器的气体有载气、尾吹气、氢气和空气。(1)载气和尾吹气载气和尾吹气可用氮或氦气。它们的流速从柱分离考虑,同FID,不再赘述。 NPD是质量型检测器,基流和响应值均随载气流速增加而增大。但在恒加热电流方式的NPD中,载气还起着冷却电离源表面温度的作用。实验表明,后者影响大于前者。因此,流速越大,降温越大,基流和响应值越低。图3-3-15为二种载气的流速对基流(IB)的影响。在相同流速下,N2载气的基流大于He载气。其原因是N2主要以对流方式散热,而He即是传导和对流同时进行。 在载气流速很低时(如小于7mL/min),基流和响应值随载气流速增加而增大。(2)氢气氢气和空气流速对电离源周围气体层成分影响极大,特别是前者强烈地影响着气体层的活性。图3-3-16为恒加热电流方式的NPD,在N2和He两种载气下,不同氢气流速对基流和响应值的影响。 2.多层电离源TID TID6种操作方式中,与氮磷化合物检测密切相关的有两种:氮磷专一响应型和硝基1 电负性专一响应型。后者可作为NPD的另一类型。 Patterson认为进入检测器的气体成分要与电离源的成分相配合。一般是高功函表面与活性的H2/Air环境配合,即进入检测器的气体种类和流速与通常NPD一样,使功函降低,样品响应大。对低功函表面,应使其处于惰性环境中,用N2代替H2和Air,以提高其功函,使基流小,样品响应大。如果相反,前者在惰性环境中,表面功函更高,样品无响应。后者在H2/Air环境中,表面功函太低,基流太大,将覆盖所有信号。图3-3-19为氮/磷专一响应型和硝基/电负性专一响应型TID示意图。后者为高浓度Cs涂层的低功函表面,温度低于NP型,源周围是10mL/min的N2气流加样品和60-80mL/min的N2气流,均无化学活性。因此,样品必须是本身含有电负性官能团的化合物,在电离源表面分解成电负性产物,该电负性产物在源表面得到电子成负离子,产生响应。它对硝基化合物的灵敏度和专一性特别高。 使用注意事项 为了使NPD保持其最佳性能,预防损坏和出现事故,使用中需注意以下四方面的操作: 1.电离源的维护(1)老化电离源老化时,切勿将柱连至检测器。可将柱卸下用闷头螺丝将检测器入口密封,通氢、空气老化之。(2)开电加热开加热电源后,应逐渐升高加热电流,切勿突然用大电流加热电离源。(3)氢气流速只要灵敏度等能满足分析方法要求,应尽量用低氢气流速,以延长电离源寿命。(4)关电加热关电加热前,务必先将加热旋钮退回至不加热状态,然后关电源。以防下次开电源时,加热电流过大。(5)休息如果较长时间不工作(如过夜),应关加热电流,以延长电离源寿命。