中央:【求助】求处置示

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主旨:【商榷】ACQUITY QD

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相闭waters QDa检测器的题目

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请示:相合液相色谱浓度

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气相色谱与液相色谱的异

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蒸发光散射检测器的事业

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请问VWD检测器便是紫外检

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液相色谱仪的VWD检测器是

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常睹的液相色谱柱检测器

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要旨:【材料】-氮磷检测器(NPD)的道理、组

  氮磷检测器(NPD)又称热离子化检侧器(TID)是分析含N、P化合物的高灵敬度高选择性和宽线年Cremer等最初研制的火箱热离子化检测器是在FID检侧器的喷口上方加热碱源。由于采用的碱源为挥发性碱金属,寿命短、检测器灵敏度不稳,无推广价值;1974年Kolb采用不易挥发性碳酸铷和二氧化硅烧结成硅酸铷珠,解决了铷珠寿命短的缺点,由于铷珠在冷氢焰中用电加热。因此检测器的稳定性明显改警、灵敏度显著提高,背景基流从10-9A降至10-13A,从而使NPD一越为气相色谱仪中最常装备的检测器之一,成为检侧痕量氮、磷化合物的气相色谱专一检侧器广泛被用于环保、医药、临床、生物化学、食品等领域。

  NPD与FID的差异是在喷口与收集极间加一个热电离源(又称铷珠)。热电离源通常采用硅酸铷或硅酸铯等制成的玻璃或陶瓷珠,珠体约为1~5mm3,支择在一根约0.2mm直径的铂金丝支架上。其成分、形态、供电方式、加热电流及负偏压是决定NPD性能的主要因素,各公司不同型号的NPD电离源的设计也不尽相同。

  NPD的操作有两种方式:(1)氮磷型操作,此为主要的操作方式,如图2-27(a)所示,喷嘴不接地,空气和氢气流量较小[V空气<150/ml/min,VH2<(4~9ml/min)]被电加热至红热的电离源,在电离源周围形成冷焰,含N、P的有机化合物在此发生裂解和激发反应,形成N,P的选择性检侧,对烃的选择性可达102~104。(2)磷型操作,如. 2-27(b)所示,喷嘴接地,电离源在正常FID操作状态的火焰中[V空气=300ml/min,VH2=50~60ml/min]加热至发红,烃类化合物的的信号被导入大地,而含P的化合物坡电离源激发,形成P的选择性检测。

  NPD的响应机理有不同的解释,土要有Kolb提出的气相电离理论和Patterson与Olah等提出的表面电离理论。Kolb提出的气相电离理论认为电离源被加热后,挥发出激发态铷原子,铷原子与火焰中各基团反应生成Rb+,Rb+被负极电离源吸收还原;火焰中各基团获得电子成为负离子,形成基流。当含N、P化合物进人电离源的冷焰区,生成稳定的电负性基团(CN和PO或PO2)电负性基团从气化的铷原子上获得电子生成Rb+与负离子CN-或PO-,、PO2-。负离子在正电位的收集极释放出一个电子,同时物出信号。Rb+又回到负电位的物表面,被吸收还原.以维持电离源的长期使用。

  与FID相似。极化电压增加。输出信号相应增大;但电压绝对值大于180V时,响应值基本不变。

  加热电流决定电高源的表面温度,当表面温度低于600度,基流和响应都小,而且容易出现溶剂淬灭现象;加热电流过大,不仅基流和噪声迅速增加,而且直接影响电离源的寿命,最好温度控制在700~900度,不同型号的检测器相应有不同的加热电流相对应。

  电离源周围的气体及其流速直接影响NPD的灵敏度和选择性。不同形式结构的电离源其影响也不尽相同。对通用型NPD,空气流速增加。电离源表面温度降低。输出信号相应降低,在N-P型操作时,空气流量不应大于150ml/min;P型操作时空气流量不应大于300ml/min,氮气流量过大也会使电离源温度降低,但氮气流量太低也不利于组分参加反应,必须通过实验选定最佳值。氢气增加不仅可以增加反应的概率,而且可以增加电离源的表面温度,使响应迅速增加,但必须小于喷嘴点火流速,否则NPD就变成FID,失去其对N、P的选择性。一般情况氢气流速必须小于10ml/min。

  NPD在测含N化合物上表现出特殊的高灵敏度和高选择性,它对含N化合物的灵敏度高于ELCD,对含P化合物的灵敏度高于FPD,对烃的选择性达104~106。可以认为是气相色谱枪侧器中惟一可以选择性检测痕量含N化合物的检测器,但是NPD固有的缺点是稳定性差和寿命短,为此,不断有新的电离源也包括外热式离子电离源出现。早期NPD的电离源都是采用铷盐制作成小球状,故称为铷珠。目前碱盐不限于铷盐,形状也不限于小球,所以通称为热离子电离源,简称电离源。

  NPD的响应与N、P化合物的杂原子流速成正比,其线,但其响应大小还与化合物的分子结构有关,易分解成CN基的化合物其响应值也大,其他结构尤其是硝酸酯、酰胺类响应小,其响应大小顺序为偶氮化合物>腈化物>含氮杂环化合物>芳胺>硝基化合物>脂肪胺>酰胺,其RNR值见表1。

要旨:【材料】-氮磷检测器(NPD)的道理、组

  为了使NPD保持其最佳性能,预防损坏和出现事故,使用中需注意以下四方面的操作:

  (1)老化 电离源老化时,切勿将柱连至检测器。可将柱卸下用闷头螺丝将检测器入口密封,通氢、空气老化之。

  (2)开电加热 开加热电源后,应逐渐升高加热电流,切勿突然用大电流加热电离源。

  (3)氢气流速 只要灵敏度等能满足分析方法要求,应尽量用低氢气流速,以延长电离源寿命。

  (4)关电加热 关电加热前,务必先将加热旋钮退回至不加热状态,然后关电源。以防下次开电源时,加热电流过大。

  (5)休息 如果较长时间不工作(如过夜),应关加热电流,以延长电离源寿命。

  (1)溶剂 应避免使用氯代烃溶剂,如:CH2Cl2、CHCl3等。它会使灵敏度急剧下降;虽然以后灵敏度还会逐渐恢复,但影响寿命。水、甲醇、乙醇等溶剂对电离源的性能和寿命也有一定影响,同样要尽量避免。在一定要用氯代烃或用其他溶剂时,为避免溶剂峰后基线不能恢复,可在分析方法中设一时间程序:从进样至出溶剂峰期间,关闭氢气,当溶剂峰出完后再恢复氢流速至原设定值。这样,NPD可很快恢复稳定的基线)固定液和磷酸 切勿用带氰基的固定液,如OV-275、XE-60等。还应避免用磷酸处理载体和玻璃毛等。

要旨:【材料】-氮磷检测器(NPD)的道理、组

  (2)氢载气 不要用氢气作载气,它将极大地影响NPD的灵敏度和专一性。如一定要用氢作载气,流量必须小于3mL/min。

  (1)柱流失和气路漏 NPD对柱流失和气路漏不像FID那样敏感,因它是对N、P化合物专一性响应的检测器。尽管如此,实际操作中还是应避免出现这些异常为妥。

  (2)清洗 在用聚硅氧烷类固定液或作大量硅烷化衍生物样品后,电极和喷嘴均必须定期清洗。

  (3)电子线路与故障 通常检测器的电子线路不会出现故障。因当代的检测器电子线路都是固态电路。固态电路的特点是:如有故障,在开机后的前四周就会出现。所以,如果28 天是好的,那么28年也不会有问题。通常如出现检测器故障,几乎总是由于操作条件或传感器部分不妥所致。